摘要:建立了一種離子色譜法同時(shí)測(cè)定藥物合成中存在的四種離子四氟硼酸根、對(duì)甲基苯磺酸、硫酸根、1,4-丁二磺酸的方法。結(jié)果表明四種離子的分離度好,靈敏度高,線性范圍在3~150mg/L之間,相關(guān)系數(shù)均在0.999以上,精密度在1%以內(nèi),回收率在99.1%~105.3%之間。適用于實(shí)際樣品的測(cè)定。
關(guān)鍵詞:四氟硼酸根對(duì)甲基苯磺酸硫酸根1,4-丁二磺酸
四氟硼酸根可在紡織印染工業(yè)中用作樹脂整理催化劑。用于非金屬的精煉助熔劑、涂料、氟化劑以及用作化學(xué)試劑、電化學(xué)工程等。也作為有機(jī)試劑及醫(yī)藥中間體。
對(duì)甲基苯磺酸廣泛用于合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、聚合反應(yīng)的穩(wěn)定劑及有機(jī)合成(酯類等)的催化劑。也用作醫(yī)藥、涂料的中間體和樹脂固化劑。
1,4-丁二磺酸根是合成丁二磺酸腺苷蛋氨酸的原料之一,丁二磺酸腺苷蛋氨酸是由腺苷蛋氨酸和丁二磺酸以1:1.65的比例形成的復(fù)鹽。1,4-丁二磺酸腺苷蛋氨酸的活性成分為腺苷蛋氨酸陽(yáng)離子,1,4-丁二磺酸根作為陰離子與其配對(duì)達(dá)到穩(wěn)定其結(jié)構(gòu)的作用,不具有藥理活性[1]。丁二磺酸腺苷蛋氨酸可用于治療肝硬化前和肝硬化所致肝內(nèi)膽汁郁積和妊娠期肝內(nèi)膽汁郁積[2]。
這3種離子以及硫酸根離子在醫(yī)藥合成中常常需要定量測(cè)定,目前測(cè)定這幾種離子的方法主要有紫外光譜法、液相色譜法。其中紫外光譜法需要選擇離子各自的zui大吸收波長(zhǎng),若同時(shí)測(cè)定的話靈敏度不高,液相色譜法使用的有機(jī)試劑污染大。筆者采用離子色譜可以實(shí)現(xiàn)以上3種離子與硫酸根離子的同時(shí)分離測(cè)定,線性范圍寬,無(wú)污染,重現(xiàn)性好,樣品測(cè)定的準(zhǔn)確度高。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1主要儀器與試劑
離子色譜儀:CIC-100型,青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司;
陰離子色譜柱:Shodex90-4E型,日本Shodex公司;
碳酸鈉、碳酸氫鈉:分析純;
淋洗液:1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3混合溶液,稱取0.1908g碳酸鈉、0.1428g碳酸氫鈉,用脫氣水定容至1000mL;
四氟硼酸鈉、對(duì)甲基苯磺酸、1,4-丁二磺酸、硫酸鈉儲(chǔ)備液:分別稱取四氟硼酸鈉、對(duì)甲基苯磺酸、1,4-丁二磺酸、硫酸鈉0.1265、0.1、0.1、0.1479g于100mL容量瓶中,用去離子水定容至刻度;
實(shí)驗(yàn)用水為去離子水。
1.2色譜條件
淋洗液:1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3-5%乙腈,流速為1.0mL/min;檢測(cè)器:電導(dǎo)檢測(cè)器;進(jìn)樣量:100μL。
2結(jié)果
2.1色譜條件的選擇
分別試驗(yàn)了1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3加3%、5%、8%以及10%乙腈條件下色譜的分離情況,結(jié)果表明,當(dāng)加入3%乙腈時(shí),對(duì)甲基苯磺酸與硫酸根發(fā)生重疊,當(dāng)加入8%和10%乙腈時(shí),BF4與對(duì)甲基苯磺酸發(fā)生重疊,而加入乙腈體積比為5%時(shí),離子之間的分離度均在1.5以上,故實(shí)驗(yàn)選擇1.8mmol/LNa2CO3-1.7mmol/LNaHCO3-5%乙腈作為淋洗液。
2.2淋洗液流速的選擇
分別試驗(yàn)了淋洗液流速在0.6~1.2mL/min范圍時(shí),離子的分離情況。當(dāng)采用1.0mL/min的流速時(shí),既能節(jié)省時(shí)間實(shí)現(xiàn)較快分離又能達(dá)到分離的要求。故實(shí)驗(yàn)選擇淋洗液流速為1.0mL/min。
2.3工作曲線及檢出限
配置四種離子的溶液濃度分別為四氟硼酸根5mg·L-1,對(duì)甲苯磺酸根50mg·L-1,SO42-40mg·L-1,1,4-丁二磺酸根150mg·L-1。然后將此溶液依次稀釋2倍、4倍、20倍、100倍。測(cè)得的4種離子的線性方程、線性范圍、相關(guān)系數(shù)、檢出限列于表1。
離子 | 線性方程 | 線性范圍/ mg·L-1 | 相關(guān)系數(shù) | 檢出限/ mg·L-1 |
四氟硼酸根 | Y=622.8+3.314×104X | 0.1~5 | 0.9998 | 0.018 |
對(duì)甲苯磺酸根 | Y=-2701+1.283×104X | 1~50 | 0.9998 | 0.013 |
SO42- | Y=-1.36×104+1.032×105X | 0.8~40 | 0.9998 | 0.024 |
1,4-丁二磺酸根 | Y=-7.881×104+4.218×104X | 3~150 | 0.9995 | 0.039 |
待測(cè)成分 | 含量mg/kg |
四氟硼酸根 | 2342 |
1.4-丁基二磺酸根 | ND |
對(duì)甲基苯磺酸根 | 372989 |
SO42- | 226083 |
待測(cè)成分 | 含量mg/kg |
四氟硼酸根 | ND |
對(duì)甲基苯磺酸根 | ND |
1.4-丁基二磺酸根 | 509386 |
SO42- | 4769 |
作者:楊蘭玲
(青島盛瀚色譜技術(shù)有限公司,青島 266101,[email protected])
微信掃一掃